1.优先放电原理
电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt 除外)>S2->I-> Br->Cl->OH-> 含氧酸根离子和F-。
即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。
阴极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。
例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是( )。
A·Cu2+ B.Fe2+
C·Fe3+ D.H+ (选C)
2.优先氧化原理
若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。
例2.向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256m1，生成物为( )。
A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C..KCl和Br2 、I2 D.Br2
解：因为还原性I->Br-，所以优先氧化I-，nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol，nCl2=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2 =I2 +2Cl- 知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应，选B。
3.优先还原原理
若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。
例3.在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是( )。
A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCu B. 铁溶解，析出0.0lmolAg并放出H2
C.铁溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+ D.铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。
解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先发生:
2Ag+ + Fe = 2Ag + Fe2+ 再发生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+
0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01
故选C。
4.优先沉淀原理
若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。
例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。
5.优先吸附原理
任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。
例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。
又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。
6.优先吸收原理
用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。
例6.实验室制Cl2时，Cl2中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2只有少量损耗。
又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。
7.优先中和原理
若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)，当加入一种碱(或酸)时，酸性(或碱性)强的物质优先被中和。
例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生:NaOH十HCl=NaCl十H2O
再发生:Na2CO3十HCI=NaHCO3 十NaCl 最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O
化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。
8.优先排布原理
在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。
例8.20号元素钙的电子排布:
电子排布式：20Ca 1s22s22p63s23p64
9.优先挥发原理
当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。
例9.将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是 （ )。
A·增大 B·变为40% C·变小 D. 不变 ·
解析:因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。
再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。
10.优先书写原理
大多数有机反应(亦有少数无机反应)，反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。
例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。
11.优先溶解原理
若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。
例11.在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl电离出的[Ag+]大，AgCl（固）=Ag+ +Cl-
Ag+ +2NH3·H2O =[ Ag（NH3）2]+ +2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。
12.优先结晶原理
当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。
例12.取100克水，配成100C时KCl饱和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。将这两种溶液混合后，在l00C时有晶体析出，试计算析出的是什么晶体?
