有机物的推断与合成是高考考查的重点内容。有机推断属于综合运用各类有机官能团性质及相互转变关系的知识，结合计算并在新情况下加以迁移的能力题。此类试题综合性强，难度大，情景新，要求高，只有在熟练掌握几类有机物的性质及相互衍变关系的基础上，结合具体的条件和数据，再综合分析，才能作出正确合理的推断。有机合成一般要限定原料、路线、方法和步骤。它主要涉及有机官能团的引入、消除、衍变、碳骨架的增减等。合成的关键是：选择出合理简单的合成路线；熟练掌握各类有机物的组成、结构、性质、相互衍变关系以及重要官能团的引入方法等基础知识。现具体分析如下：
一、基础知识
1. 不饱和键数目的确定
（1）一分子有机物加成一分子H2（Br2）含有一个双键。
（2）一分子有机物加成两分子H2（Br2）含有两个双键或一个三键。
（3）一分子有机物加成三分子H2（Br2）含有三个双键或一个苯环。
（4）一个双键相当于一个环。
2. 符合一定碳氢物质的量比的有机物
（1）C∶H = 1∶1的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。
（2）C∶H = 1∶2的有单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。
（3）C∶H = 1∶4的有甲烷、甲醇、尿素等。
3. 重要有机物的性质
（1）含氢量最高的有机物：CH4。
（2）一定质量的有机物燃烧，耗氧量最大的有机物：CH4。
（3）完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的有机物：烯烃、环烷烃、饱和一元醛、酮、酸、酯（即符合通式CｎH2ｎOｘ的物质，ｘ = 0，1，2，3……）。
（4）使FeCl3溶液呈紫色的有机物：酚类化合物。
（5）含有羟基的有机物：醇、酚、羧酸、糖类。
（6）能水解的有机物：酯、卤代烃、多糖、肽类（包括蛋白质）。
（7）能发生消去反应的有机物：卤代烃、醇类，总是消去和烃基（卤原子）所在碳原子相邻的碳原子上的氢原子，若没有相邻的碳原子（如CH3OH）或相邻碳原子上没有氢原子[如(CH3)3CCH2OH]不能发生消去反应。
（8）能发生加成（加聚）反应的有机物：含有不饱和键（包括碳氧双键）的物质。
（9）能发生酯化和缩聚反应的有机物：含有羧基或羟基的物质。
（10）能与NaHCO3作用生成CO2 的有机物：羧酸类。
（11）能与NaOH发生中和反应的有机物：羧酸类、酚类等。
（12）醇的催化氧化：和羟基相连的碳原子上若有两个或三个氢原子，被氧化成醛；若有一个氢原子，被氧化成酮；若没有氢原子，一般不被氧化。
（13）有机物的成环反应：①二元醇脱水；②二元羧酸脱水；③羧酸分子内或分子间酯化；④氨基酸脱水。
二、有机物的“三角”关系
特别注意各种物质之间转化时的条件和反应类型。
三、官能团的引入途径
（1）引入羟基的途径有：加成法（烯烃加H2O、醛酮加氢）；水解法（卤代烃的水解、酯的水解、醇钠的水解）和发酵法（淀粉发酵）。
（2）引入醛基的途径有：氧化法（伯醇的氧化、烯烃的氧化）、炔烃的水化。
（3）引入羧基的途径有：氧化法（醛基的氧化、苯的同系物的氧化、丁烷氧化制乙酸）、水解法（酯的水解、多肽的水解）。
（4）引入卤原子的途径：加成法和取代法（适合用于在苯环上引入）。
（5）引入碳碳双键的途径：醇与卤代烃的消去、炔烃的定量加成。
以上途径要特别注意反应条件。
四、推断与合成方法
有机物的推断题思维方法一般有：（1）顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，抓住特征物质、特征性质、特征结构及特征变化等有效线索，采取正向思维，得出正确的结论。（2）逆推法：以以上线索为主线，采用“由彼及此”的逆向思维方法，得出正确结果。（3）分离法：先根据已知条件，分离出已知条件和明显的未知条件，然后对“未知”逐个求解。（4）分层推理：根据题意，分层推理，综合结论，推得正确结果。
有机物合成题思维的一般方法：首先分析要合成的有机物属于何种类型，它含有什么官能团，它与哪些知识和信息有关；然后根据现有原料、信息和有关反应规律，尽可能合理地把目标有机物解剖成若干片段；联想有机官能团的引入、转移、保护的方法；设法将各小分子拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。最后采用正向思维（原料→中间产物→目标产物）和逆向思维（目标产物→中间产物→原料），纵向思维和横向思维相结合的方法，设计出最佳的合成方案。
五、例题解析
【例1】请认真阅读下面三个反应：
①(CH3)2C=CHCH2CH3CH3-C-CH3+ CH3CH2COOH7
②CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH2
OH
③
一种类似有机玻璃的塑料——聚丁烯酸甲酯有广泛用途，合成这种塑料有不同的途径。以下合成途径的副产物大多为低污染或无污染物，原子利用率较高，因此符合绿色化学要求，其反应过程如下：
CH3 CH3
A + CH2=C—C=CH2BCDEF[-C5H8O2-]ｎ
（1）A、B、D的结构简式为 A ，
B ，D 。
（2）E → F的化学方程式 。
（3）在绿色化学工艺中，理想状态是反应物中的原子全部转化成欲制得的产物，即原子的利用率为100%，符合这一要求的反应有 （填反应序号）。
解析：此题主要运用逆推法并结合题目给出的信息： E→F→聚丁烯酸甲酯，逆推出F为CH3CH= CHCOOCH3，E为CH3CH=CHCOOH；结合题中信息③逆推出D的结构简式为CH3CHCH2COOH；结合
OH
信息CD；逆推出C为CH3CCH2COOH；结
O
合信息①和BC；逆推出B为；
CH3CH3
结合信息②和A+CH2=C—C=CH2B，逆推出A为CH≡CH。反应①③⑥是加成反应或加聚反应，原子利用率为100%。
答案：（1）A：CH≡CH；B： ；
OH
D：CH3CHCH2COOH。
（2）CH3CH=CHCOOH+CH3OHCH3CH =CHCOOCH3 + H2O 。
（3）①、③、⑥。
【例2】已知：CH3CH2OHCH3COOCH2CH3
（相对分子质量46) (相对分子质量88）
OH
RCH-OHRCH=O+H2O
（R不稳定，代表烃基）
现有只含C、H、O的化合物A～F，有关它们的某些信息已注明在上面的方框内。
（1）在化合物A～F中有酯的结构化合物是（填字母代号） 。
（2）写出A和F的结构简式A ，F 。
解析：此题从正向、逆向分析。题中给出重要信息：乙醇 + 乙酸（乙酸酐）乙酸乙酯，特别注明了相对分子质量的变化，它是推导结构的重要信息。将图中文字信息直接变成部分结构信息，得下图：
由以上转化关系可以看出，B→C和A→D是
—CHO转变为—COOH。而A→B、E→F是—OH转变为—OOCCH3，且已知相对分子质量增加42。比较A→D和A→B→C，D和C都有—CHO且均被氧化成—COOH，但C多了一步酯化，用乙酸酯化后其相对分子质量应该增加42，而C和D的相对分子质量多了84，因此，A中应有2个—OH。从相对分子质量的改变进行探究反应，—CHO —COOH相对分子质量应该增加16，D是A的氧化产物，A应该比D的相对分子质量小16，故A的相对分子质量为106－16 = 90。对于相对分子质量，一个—CHO为29，两个—OH为17×2 =34，残基为90－29－34 =27，则A还应有两个碳原子，这样才能各连一个—OH，从而就可推出A和F的结构简式。
答案：（1）B、E、F ，
OH OH COOC2H5
（2）A：CH2-CH-CHO，F：CHOOCCH3 。
CH2OOCCH3
【例3】 具有化学式为R─MgX的化合物叫做格氏试剂，其中R是烃基。要按下式跟含有羰基的化合物发生加成反应：，
其中R1和R2可以都是氢原子，也可以一个是氢原子，另一个是烃基，也可以都是烃基，加成产物经水解可得到醇：
由于R1、R2和R的不同，可生成不同类型的醇。试用格氏试剂合成1，2二溴 2 甲基丙烷，并用化学方程式表示。
解析： 因1，2 二溴 2 甲基丙烷是二卤代烷，可由烯烃与Br2加成得到，而烯烃可由醇发生消去反应制备，所以，利用格氏试剂要合成的醇应为(CH3)3C-OH（2 甲基 2 丙醇），将其结构式代入到“信息”的反
应中，就可推断出合成原料为 (CH3)2C=O、 CH3MgBr。化学方程式为：
(1) C=O+CH3MgBr (CH3)3C-OMgBr，
(2) (CH3)3C-OMgBr + H2O (CH3)3C-OH +
MgBr2+Mg(OH)2，
(3) (CH3)3C-OH CH2=C-OH3+H2O，
CH3
CH3
（4）CH2=C-CH3+Br2→CH2-C-CH3。
CH3 Br Br
